|
3 التحكم بتدخلات تحليلية
CONTROL OF ANALYTICAL INTERFERENCES
عملية اللّهب
THE FLAME PROCESS
إمتصاص ذري يعرف كتقنية محدّدة جدا ببضعة تدخلات.
إنّ الطّريقة التّحليلية النّهائية التي بالتأكيد خالية من أي تدخلات من طبيعة العينة سمن المحتمل لن تجد.
الشّيئ الأفضل القادم أن لا عنده تدخلات أن تعرف ما التّدخلات وكيف أن تزيلهم أو يعوّضوا لهم.
التّدخلات في الإمتصاص الذّري واضح المعالم، كما الوسائل لتعامل معهم. بالترتيب أن يفهم هذه التّدخلات نحن سنمتحن ما نستمرّ في عملية تحويل الى ذرّات لهب الإمتصاص الذّري بالترتيب أن يصبح عملية الإمتصاص الذّرية أن تحدث؛ نحن يجب أن ننتج ذرّات فردية من عينتنا التي تبدأ كمحلول من الآيونات. هذه العملية موضحة في شكل 1-3.
أول، من قبل طور تحويل إلي رذاذ، نلفظ العينة في غرفة المشعل، حيث تخلط كغرامة
البخّاخة بالوقود ومؤكسد غازات.
على هذه النّقطة، المعادن ما زالت في محلول في قطرات البخّاخة الرّفيعة
كهذه القطرات الصّغيرة جدا تعبر في حرارة اللّهب، طور التّبخير أو نزع المذيب يزيل مذيب ويترك الذّرّات الصّلبة الصّغيرة جدا لمادة العينة.
كحرارة أكثر تقدّم، تذويب سيحدث، وحرارة إضافة ستبخّر العينة. على هذه نقطة معدن الإهتمام، دعا مادة التحليل، ما زال يحدّد فوق مع بعض ايون سالب أن يكون الجزيئة التي لا تعرض ظاهرة الإمتصاص الذّرية نرغب أن نقيس. بتقديم ما زال طاقة حرارة أكثر، هذه الجزيئة تعزل في الذّرّات الفردية التي تجعلها فوق.
(Solution) محلول
1)Nebulization 1) تحويل إلي رذاذ
(Aerosol)بخّاخة
2)Desolvation 2) نزع المذيب
(Solid)مادة صلبة
3)Liquefaction 3) تذويب
(Liquid) سائل
4)Vaporization 4) تبخيير
(Gas) غاز
5)Atomization 5) تحويل الى ذرّات
(Gas) غاز
6)Excitation6) إثارة
(Gas) غاز
7)Ionization 7) تأيّن
(Gas) غاز
منذ الطّاقة الحرارية من اللّهب هو مسؤول عن إنتاج الفصيلة الماصّة، درجة حرارة لهب هي بارامتر مهم يتحكم في عملية اللّهب. درجات الحرارة لبعض الألهبة التي استعملت في الإمتصاص الذّري تسجّل في
ألهبة أبرد هي خاضعة لمشاكل التّدخل الأكثر تنتج من الطّاقة الغير كافية للتّحويل الى ذرّات الكامل. تلهب البادئتان مستعمل الآن تقريبا بشكل خاص للإمتصاص الذّري هو أسيتيلين جوي وأسيتيلين أكسيد نتري.
بينما لهب الأسيتيلين الجوي مقنع لأغلبية العناصر يقدر بالإمتصاص الذّري، لهب أسيتيلين الأكسيد النّتري الأحرّ يتطلّب للعديد من المقاومة يكون عناصر. إنّ لهب أسيتيلين الأكسيد النّتري فعّال أيضا في التحكم ببعض أنواع تدخل.
Table 3-1
emperatures of pre-mix Flames
Oxidant-Fuel Temperature
Air-Methane 1850-1900
Air-Natural Gas 1700-1900
Air-Hydrogen 2000-2050
Air-Acetylene 2125-2400
N20-Acetylene 2600-2800
عدد حالة مستقرة يمعدن ذرّات يكون متلائمة 5 من عملية اللّهب ( شكل 1- 3) سيقدر كمية الضّوء مصّت. التّركيز يقدر بمقارنة كمية الإمتصاص العينة إلى ذلك لتركيز قياسي معروف. العلاقة بين عدد الذّرّات في اللّهب وتركيز مادة التحليل في محلول يتحكم في بعملية اللّهب. إذا أي ناخب العينة يعدّل واحد أو خطوات أكثر هذه العملية من الإداء لاحظت لمقياس، تدخل سيجد، ومقياس تركيز خاطئ ستنتج إذا التّدخل لا تعترف وصحّحت أو عوّضت.
تدخلات غير طيفية
NON-SPECTRAL INTERFERENCES
التّدخلات في الإمتصاص الذّري يمكن أن يقسّم في الصّنفين العامّة. ، طيفي وغير طيفي. تدخلات غير طيفية تلك التي تؤثّر على تشكيل مادة التحليل ذرّات
تدخل مصفوفة
Matrix Interference
مكان أول في عملية تحويل الى ذرّات اللّهب خاضع للتّدخل هو خطوة أولى ذاته، تحويل إلي رذاذ. إذا العينة أكثر لزوجة أو عنده خصائص شدّ سطحي مختلفة إلى حدّ بعيد من القياسية، العينة شفط نسبة أو تحويل إلي رذاذ كفاءة يحتمل أن تكون مختلفة بين العينة والمقياس. إذا عينات ومقياس ( لا يقدّمان في العملية في نفس النّسبة، إنه واضح في عدد الذّرّات في الشّعاع المضئ و، إذن، كمية الإمتصاص، لن تربط بين الإثنان. هكذا، تدخل مصفوفة سيجد.
مثال هذا نوع تدخل هو تأثير التّركيز الحامضي على كمية الإمتصاص. . عن شكل 2,-3 هو يمكن أن يرى بأنّ كتركيز حامضي فوسفوري يزد ( ولزوجة العينة تزيد )، نسبة مقدمة العينة والعينة كمية الإمتصاص تناقص. حامضي مزيد أو ذوّب مواد صلبة تركيز في العادة سيقود إلى خطأ سلبي إذا لا يعترف وصحّح.
Matrix interferences
تدخلات مصفوفة
يمكن أن تسبّب خطأ موجب الحظور أيضا عضوي مذيب في عينة ستنتج محسّنة تحويل إلي رذاذ كفاءة، ناتج في إمتصاص مزيد. طريق واحد من تعويض لهذا نوع تدخل أن يجاري عن قرب ما يمكن مكوّنات المصفوفة الرّئيسية للمقياس إلى تلك من العينة. أي كاشف حامضي أو آخر اضاف إلى العينة خلال تحظير يجب أن يكون مضافة أيضا إلى المقاييس والفارغة في المشابه التّركيز.
طريقة الإضافات القياسية
Method of Standard Additions
هناك تقنية مفيدة التي لربما تجعلها محتملة أن تعمل في حظور تدخل مصفوفة بدون إزالة التّدخل نفسه، وما زالت تجعل تصميم دقيق مادة التحليل تركيز. إنّ التّقنية تدعو طريقة الإضافات القياسية. تصميم دقيق يجعل بدون إزالة تدخلات بجعل تحديد التّركيز في حظور التداخل مصفوفة. قطرات مقياس يضيف إلى أقسام العينة، لذا يسمح أي عامل تداخل موجود في العينة أن يؤثّر على المقياس أيضا بشكل مشابه.
إنّ تقنية الإضافات القياسية تصوّر في شكل 3-3. مرور الخط الصّلب خلال الأصل يمثّل خط تحديد مثالي لمجموعة المقاييس المائية. صفّر كمية الإمتصاص يعرّف بماء فارغ، و، كتركيز مادة التحليل يزيد، زيادة خطيّة في كمية الإمتصاص تلاحظ. دعنا نأخذ قطرات مساوية الآن العينة. لاشيئ يضيف إلى القطرة الأولى؛ كمية مقيسة من المقياس تضيف إلى الثّاني؛ قاحلة كمية مقيسة أكبر تضيف إلى الثالث. إنّ الحجم الأول للمقياس المضاف يختار عادة أن يقرّب مادة التحليل التّركيز في العينة، والحجم الثّاني في العادة مرّتينlie 't حجم أول. على أية حال، لطريقة الإضافات القياسية أن تستعمل بدقّة، كميات الإمتصاص مع كل الحلول يجب أن يسقط ضمن القسم الخطيّ للمنحنى العامل. . أخيرا، كل الأقسام يخفّف إلى نفس الحجم لكي التّركيز النّهائي لناخبي العينة الأصليين نفس في كل حالة. فقط كمية مضاف مادة التحليل تختلفين، وبعد ذلك بكمية معروفة. إذا لا تدخل كان حاضرة في هذه العينة، مكيدة مقيسة كمية الإمتصاص مقابل تركيز المقياس المضاف سيكون متوازي إلى التّحديد القياسي المائي، وتعديل من قبل كمية الإمتصاص قيمة تنتج من مادة التحليل موجود في العينة الغير ذات نهايات مدبّبة. إذا بعض المادة حاضرة في العينة التي تسبّب تدخل مصفوفة، عدد حالة مستقرة ذرّات تنتج إمتصاص ذري سيؤثّر على، كما سكمية الإمتصاص من مادة التحليل في العينة الغير ذات نهايات مدبّبة. على أية حال، كمية الإمتصاص الزّيادة من المقياس المضاف سيكون مغيّر أيضا بنفس الكمية النّسبية منذ تركيز عامل تداخل قرميد نفسه في كل محلول. إذن، خط مستقيم سما زال ينتج، لكن بسبب تدخل القرميد، منحدره سيكون مختلف من ذلك الملاحظ للمقاييس المائية.
من هذه الحالة، إذا كمية الإمتصاص العينة الغير ذات نهايات مدبّبة كانت ستقارن بشكل مباشر إلى التّحديد المائي، خطأ ينتج. إذا على أية حال، المنحدر يقدر بالإضافات القياسية إلى عينتنا تستعمل كمنحدر التّحديد، تصميم دقيق من تركيز العينة يمكن أن ما زال يكون جعل. بإستمرار تحديد تركيز قرميد على الإحداثي خلفيا من صفر ويستنبط خط التّحديد خلفيا حتى يعترض محو التّركيز، التّركيز مسؤولة عن كمية الإمتصاص العينة الغير ذات نهايات مدبّبة تشير.
تصميم دقيق جعل بالتدرّج في حظور التّدخل.
مستعمل بشكل صحيح، طريقة الإضافات القياسية هي أداة ثمينة في الإمتصاص الذّري. حظور تدخل يمكن أن يؤكّد بملاحظة منحدر تحديد العينة الذّو نهايات مدبّبة ويقدر سواء أو ليس إنه متوازي إلى. الخط القياسي المائي. إذا إنه ليس، تدخل حاضر. إذا تدخل حاضر طريقة الإضافات القياسية لربما تسمح تصميم دقيق من التّركيز المجهول بإستعمال الإضافات القياسية تنحدر لتحذير التّحديد يجب أن تستعمل بالتّقنية، على أية حال، كما هو يمكن أن يفشل في أن يعطي أجوبة صحيحة مع الأنواع الأخرى من التّدخل. طريقة الإضافات القياسية لن تعوّض لإمتصاص الخلفية أو الأنواع الأخرى من التّدخل الطّيفي، وفي العادة لن يعوّض لكيميائية أو أنواع تأيّن التّدخل.
تدخل كيميائي
المكان ثاني حيث تدخل يمكن أن يدخل في عملية اللّهب هي عدد متلائمة 5 من الشّكل 1,-3 عملية التّحويل الى ذرّات. من هذه الخطوة، طاقة كافية يجب أن تكون متوفرة أن تعزل الشّكل الجزيئي مادة التحليل أن يخلق الذّرّات الحرّة. إذا العينة يحتوي مكوّن الذي يكون حراريا إسطبل يركّب مع مادة التحليل ذلك لا يتفسّخ بالكامل بالطّاقة المتوفرة في اللّهب تدخل كيميائي ستجد.
تأثير الفوسفات على الكالسيوم، صوّر في شكل 4,-3 مثال تدخل كيميائي. فوسفات كالسيوم لا تعزل كليا في لهب أسيتيلين جوي. إذن، كتركيز فوسفات يزيد، كمية الإمتصاص بسبب ذرّات الكالسيوم تنقص.
هناك وسيلتان من تعامل بهذه المشكلة. واحد أن يزيل التّدخل بإضافة زيادة العنصر الآخر أو المركّب الذي سيكون أيضا حراريا إسطبل يركّب مع عامل تداخل. من حالة الكالسيوم، اللانثانيوم يضيف أن يربط الفوسفات ويسمح الكالسيوم أن يذرّر، يجعل الكالسيوم كمية الإمتصاص مستقلة من كمية الفوسفات.
هناك الإقتراب ثاني أن يحلّ مشكلة التّدخل الكيميائية. منذ المشكلة تنهض بسبب الطّاقة الغير كافية أن تتفسّخ حراريا إسطبلte 'analy
مركّب، المشكلة يمكن أن تزال بزيادة كمية الطّاقة؛ ذلك، بإستعمال لهب أحرّ. إنّ لهب أسيتيلين الأكسيد النّتري أحرّ إلى حدّ بعيد من الأسيتيلين الجوي ويمكن أن يكون غالبا كان يقلّل تدخلات كيميائية للعناصر يقدر عموما بالأسيتيلين الجوي. تدخل الفوسفات على الكالسيوم، على سبيل المثال، لا يلاحظ بلهب أسيتيلين أكسيد نتري، يزيل الحاجة لإضافة اللانثانيوم.
تدخل تأيّن
هناك ثلث تدخل رئيسي، على أية حال، الذي يصادف غالبا في الألهبة الحارة. كما صوّر في شكل 1,-3 عملية التّمييز لا يقف بشكل ضروري في حالة مستقرة الذّرّة. إذا طاقة إضافية تقدّم، حالة مستقرة الذّرّة يمكن أن ترفع حراريا إلى الدّولة المثارة أو ألكترون يحتمل أن يزيل كليا من الذّرّة، يخلق آيون. كهذه إعادة التنظيم الإلكترونية تستنفذ عدد حالة مستقرة ذرّات متوفرة للإمتصاص المضئ، إمتصاص ذري في طول موجة الرّنين يخفّض. عندما زيادة الطّاقة تخفّض سكان حالة مستقرة ذرّات، تدخل تأيّن يجد.
تدخلات تأيّن الأكثر شيوعا بلهب أسيتيلين الأكسيد النّتري الأحرّ. من لهب أسيتيلين جوي، تدخلات تأيّن تصادف فقط مع الأكثر في العادة ايّنت العناصر بشكل سهل، بشكل بارز المعادن القلوية والأرض القلوية
تدخل تأيّن يمكن أن يزال بإضافة زيادة رحيم الذي جدا ايّنت بشكل سهل،
خلق عدد كبير من الألكترونات الحرّة في اللّهب وتقمع تأيّن مادة التحليل. البوتاسيوم , rubidium, وcesium يملّح قوس استعمل بشكل عام كتأيّنsuppressants . شكل 5-3 إخماد تأيّن معارض لتصميم الباريوم في لهب أسيتيلين أكسيد نتري
الزّيادة في الإمتصاص في خط رنين الباريوم، وتناقص المراسل في الإمتصاص في خط آيون الباريوم كوظيفة البوتاسيوم المضاف، يصوّر تحسين ال
حالة مستقرة فصيلة كشكل الآيون يقمع. بإضافة 1000/L mg إلى 5000/L mg بوتاسيوم إلى كل الفراغات، مقاييس وعينات، تأثيرات التّأيّن يمكن أن تكون مزالة عادة.
تدخلات طيفية
تدخلات طيفية تلك في التي الإمتصاص المضئ المقيس عالي خطأ بسبب إمتصاص بفصيلة بدلا من مادة التحليل العنصر. النّوع الأكثر شيوعا من التّدخل الطّيفي في الإمتصاص الذّري '' خلفية إمتصاص ''.
إمتصاص خلفية
ينهض إمتصاص خلفية من الحقيقة بأنّ ليس كل مواد المصفوفة في عينة بشكل ضروري 100% ذرّر. منذ ذرّات عندها إمتصاص ضيّق بشدة يخطّط، هناك قوس بضع مشاكل تتضمّن تدخلات حيث واحد رحيمة مصّ في طول موجة آخر. حتى عندما طول موجة ماصّ من سقوط العنصر الآخر ضمن الموجة الطّيفية استعملت، لا إمتصاص يمكن أن يحدث مالم ضوء المنتجات المصدري المضئ في ذلك طول الموجة, i .e . ، ذلك العنصر حاضر أيضا في المصدر المضئ. على أية حال، أشكال جزيئية غير معزولة من مواد المصفوفة يمكن أن تأخذ أطياف ماصة فرقة واسعة، وذرّات صلبة صغيرة جدا في اللّهب لربما يبعثران ضوء على منطقة طول موجة عريضة. عندما هذا نوع إمتصاص غير محدّد يتداخل طول موجة الإمتصاص الذّري مادة التحليل، إمتصاص الخلفية يحدث. أن تعوّض لهذه المشكلة، إمتصاص الخلفية يجب أن يكون مقيس وطرح من الكليّ قاس الإمتصاص أن يقدر الإمتصاص الذّري الحقيقي مكوّن.
بينما ملغي عمليا الآن، طريقة مبكّرة من تصحيح الخلفية اليدوي تصوّر بوضوح طبيعة المشكلة. مع " طريقتان الخطين "، إمتصاص خلفية، الذي يغيّر عادة بشكل تدريجي بطول الموجة، قد قيس بشكل مستقل بإستعمال خط إشعاع غير مصّ قريب جدا إلى الخط الذّري لمادة التحليل العنصر، لكن كفاية بعيدة غائبة لكي إمتصاص ذري ما كان يلاحظ، كما صوّر في شكل 6-3. بطرح كمية الإمتصاص قاس في غير مصّ يخطّط من كمية الإمتصاص في الخط الذّري، الإمتصاص الذّري الصّافي قد حسب. قوس خطوط غير مصّ قريب، ليس متوفر بسهولة دائما، على أية حال، وعدم دقة في تصحيح الخلفية سينتج إذا طول الموجة لمقياس الخلفية ليس قريب بشدة إلى خط الرّنين. إذن، للدّقة، وأيضا ملائمة، طريقة مختلفة قد احتجت.
متصل تصحيح خلفية مصدري
متصل تصحيح خلفية مصدري هو تقنية لآليا قياس وتعوّض لأي خلفية مكوّن التي يحتمل أن تكون حاضر في مقياس إمتصاص ذري. هذه الطّريقة تدمج متصل تضيئ مصدر في نظام بصري معدّل، صوّر في شكل 7-3.
الفرقة الواسعة متصل ( " أبيض " ضوء ) تختلف مصدر عن الإبتدائية ( الخط الذّري ) مصدر في التي تبعث ضوء على طيف واسع من أطوال الموجة بدلا من في الخطوط المحدّدة. عن شكل 8,-3 هو يمكن أن يرى ذلك الإمتصاص الذّري، الذي يحدث فقط في أطوال الموجة المنفصلة جدا، لنmeasurably يخفّف الإشعاع من متصل المصدري. على أية حال، إمتصاص خلفية الذي عنده أطياف ماصة واسعة جدا سيمصّ متصل الإشعاع وأيضا إشعاع الخط.
كما شوّف في شكل 7,-3 ضوء من كلتا الإبتدائية ومتصل القناديل تجمع وتتلي طريق متوافق خلال العينة، خلال ,mono chromator وإلى الكاشف. إنّ القنديلين تلاحظان بالكاشف بشكل متعاقب في حينه، وكما صوّرتا في شكل 9,-3 علم ألكترونيات آلة تفصلان الإشارات وتقارنان كمية الإمتصاص من كلتا المصادر. كمية الإمتصاص سيعرض فقط حيث كمية الإمتصاص القنديلين يختلفان. منذ إمتصاص خلفية يمصّ كلتا المصادر على حد سواء، إنه اهمل. صدق إمتصاص ذري، الذي يمصّ يمصّ الإشعاع وnegligibly المصدري الإبتدائي الفرقة الواسعة متصل إشعاع مصدري، ما زال يقيس وعرض كالمعتاد.
شكل 10-3 معارض هكذا إمتصاص خلفية يمكن أن يزال آليا من البارز المقيس يستعمل متصل تصحيح الخلفية المصدري. من المثال، تصميم مقدمة يشوّف بدون تصحيح خلفية ( a ) وبتصحيح خلفية () B . كلا التّصميم قد ادّى في ب الـnm 283.3 طول الموجة مع x 15 توسع ميزان والوقت التّكامل 10 وثاني.
متصل تصحيح خلفية مصدري تقدّم على نحو واسع، وماعدا في بعض ~ الظّروف الغير عادية، كافي بالكامل مع كل لهب تطبيقات الإمتصاص الذّرية. هناك قوس بعض التّقييدات إلى متصل تصحيح خلفية مصدر، على أية حال، الذي خاصة فرن جرافايت إرتطام إمتصاص ذري، أن يناقش في الفصول التّالية. هذه التّقييدات تلخّص في منضدة 2-3.
منضدة 2-3
تقييدات متصل تصحيح خلفية مصدري
1 تطلّب إضافي متصل تضائين مصدري ( s ) وعلم ألكترونيات.
2. تتطلّب كثافة الإبتدائية ومتصل المصادر أن تكون مشابهة.
3. إثنان متصل مصادر تتطلّب أن تغطّي مدى طول الموجة الكامل.
4. تتطلّب إصطفاف حرج متصل ومصادر الأساسي للتّصحيح الدّقيق.
5. يحتمل أن يكون غير دقيق لإمتصاص الخلفية المنظّم.
الحقيقة التي متصل تصحيح خلفية مصدري تتطلّب مصدران ( أساسي ومتصل ) تفرض ملائمة، إقتصادي، وإعتبار إداء على إستعمال التّقنية. الملائمة والعوامل الإقتصادية يجيئان من الحقيقة بأنّ متصل المصدر عنده عمر محدود ويجب أن يكون مبدّلة على قاعدة دورية. ينشأ عامل الإداء من الحقيقة بأنّ الخلفية مكوّنة من إشارة الإمتصاص تقيس من المصدر واحد، بينما المجموع إشارة غير مصحّحة تقيس بالأخرى. هذا قاد إلى إحتمال التّعويض الغير دقيق إذا المصدرين لا يشاهدان بالضبط نفس قسم غيمة الذّرّة، خاصة في مستويات إمتصاص الخلفية الأعلى. أخيرا، منذ المصدران مختلفة بشكل طيفي، إمتصاص خلفية يعرض غرامة تركيب طيفي لربما يخفّف القنديلان المصدرية إلى الدّرجات المختلفة، بارز إلى عدم الدقة في تصحيح الخلفية لمثل هذه الحالات.
المقدمة إلى تصحيح خلفية زيمان
لتلك التّطبيقات حيث تقييدات متصل الإقتراب المصدري هامّ إلى التّحليل، نظام تصحيح خلفية زيمان يحتمل أن تكون مفضّل. تصحيح خلفية زيمان يستعمل المبدأ الذي مستويات الطّاقة الإلكترونية لذرّة وضعت في حقل مغناطيسي قوي تغيّر، لذا مغيّرة الأطياف الذّرية التي مقياس هذه الطّاقة تسوّي. عندما ذرّة تضع في حقل مغناطيسي وصورة جانبية إمتصاصها الذّرية لاحظت بالمضيئة المستقطبة، الخط الوحيد صورة جانبية إمتصاص ذرية الطّبيعي إنشقاق في إثنان أو مكوّنات أكثر ازاحت بشكل متماثل حول الموقع الطّبيعي، كما صوّر في الشّكل 3 طبيعة طيفية ليّنة من إمتصاص الخلفية، من الناحية الاخرى، غير متأثّر عادة بحقل مغناطيسي.
بوضع أقطاب مغناطيس كهربائي حول البخّاخة والجعل يتناوبان مقاييس إمتصاص بالمغناطيس بعيد من وبعد ذلك على، الكليّ الغير مصحّح كمية الإمتصاص ( المغناطيس بعيد من ) و" خلفية فقط " كمية الإمتصاص ( مغناطيس على ) يمكن أن يجعل، كما في شكل 12-3.
جعلت المقارنة الآلية بالآلة أن يعوّض لتصحيح الخلفية مشابه إلى ذلك ل
متصل التّقنية المصدرية، ماعدا ذلك فقط مصدر الخط الذّري الواحد يستعمل. نتيجة لذلك، ليس هناك مشاكل إمكانية بالكثافة المصدرية المماثلة أو الإصطفاف المتوافق من الطّرق البصرية. أيضا، تصحيح خلفية يجعل في مادة التحليل طول الموجة بدلا من عبر كل الموجة الطّيفية، كما حدثت مع متصل تصحيح خلفية مصدري.
بتصحيح خلفية زيمان، صورة جانبية إشعاع مصدر الخط المماثل لكلتاAA ومقاييس خلفية. نتيجة لذلك، أكثر تعقيدا نظّمت حالات خلفية يمكن أن تصحّح بدقّة بتصحيح خلفية زيمان. هذا يمكن أن يرى في شكل 13,-3 حيث إمتصاص خلفية بسبب حظور الألمنيوم في تصميم فرن جرافايت الزّرنيخ يعوّض إستعمال بالكامل تصحيح زيمان لكن منتجات نتائج عالية خطأ مع متصل تصحيح خلفية مصدري. منضدة 3-3 لخّص فوائد تصحيح خلفية التّأثير زيمان.
منضدة 3-3
فوائد تصحيح خلفية التّأثير زيمان
1. يصحّح للمستويات العالية من إمتصاص الخلفية.
2. تزوّد تصحيح دقيق في حظور الخلفية المنظّمة.
3. تزوّد العملية ثنائية الشّعاع.
4. يتطلّب فقط مصدر مضئ قياسي وحيد،.
5. لا تتطلّب كثافة تجاري أو إصطفاف متوافق من المصادر المتعددة.
الأمثلة استعملت فوق أن تصوّر تصحيح خلفية تأثير زيمان مستند على إستعمال مستعرضAC زيمان نظام، النّوع أكثر المستعمل بشكل عام بالتّجاريAA توزيع موسيقي. على أية حال، هناك ثلاثة أنواع أنظمة تصحيح خلفية التّأثير المتوفرة زيمان على آلات الإمتصاص الذّرية التّجاريةDC : زيمان، مستعرضAC زيمان وطوليAC زيمان. هذه الأنظمة تختلف في طريق الحقل المغناطيسي تقدّم وبالوسائل كانت تقيس المجموع ( إمتصاص خلفية زائد الإمتصاص الذّري ) وإمتصاص خلفية فقط يشيران.DC زيمان أنظمة تستعمل مغناطيس دائم وإدارة أو يتذبذبانpolarizer أن يفصل المجموعة والخلفية فقط تشير.AC أنظمة تستعمل مغناطيس كهربائي، وتقيس المجموعة والخلفية فقط تشير بخراطة الحقل المغناطيسي المتقطع. الخلاف بين المستعرض ( حقل مغناطيسي قدّمت عبر الطّريق المضئ ) وطولي ( حقل مغناطيسي قدّم على طول طريق المضئ )AC زيمان أنظمة هي بأنّ الأنظمة المستعرضة تستعمل مثبّت ,polarizer بينما النّظام الطّولي لا يتطلّبpolarizer . الفوائد وتقييدات كل نوع النّظام زيمان يلخّصان في مناضد 4-3 و5-3 على الصّفحة التّالية.
تدخلات طيفية أخرى
إذا صورة جانبية الإمتصاص الذّرية لعنصر يتداخل خط إشعاع آخر، تدخل طيفي تقول أن تجد. كما قد كان مذكور مسبقا ~ , حادثة نادرة، بسبب طول موجة ذاته الطّبيعة المحدّدة من الإمتصاص الذّري. حتى إذا خط إمتصاص لعنصر بدلا من مادة التحليل لكن أيضا موجود في سقوط العينة ضمن الطّيفي ,bandpass التّدخل سيحدث فقط اذا خط إشعاع بالضبط نفس طول الموجة حاضر في المصدر. كعرض خط الإشعاع المثالي يحتمل أن يكون فقط 0.002,nanometers حقيقي تداخل نادر بشدة. الصّدف لزيادة التّدخل الطّيفية عندما قناديل متعددة العنصر يستعمل، حيث المصدر لربما يحتوي خطوط إشعاع قريبة لبضعة عناصر. عناية خصوصية يجب أن تمارس متى أطوال موجة التّحليلية ثانوية تستعمل في قنديل متعدّد العنصر. الإجراءات لمراوغة تدخل طيفي تتضمّن تضييق مونوchromator حزّ العرض أو يستعمل طول موجة متعاقب.
خلاصة تدخل
التّدخلات الرّئيسية في الإمتصاص الذّري يتضمّن :( 1) تدخل مصفوفة، ( 2) تدخل كيميائي، ( 3) تدخل تأيّن، و( 4) إمتصاص خلفية. للنّوع الأول، إعتبارات خاصّة في تحظير العينة أو إستعمال طريقة الإضافات القياسية لربما تعوّض للمشاكل ولّدت. لثّاني ووالثالث، إضافة ملائم يطلق وكيل أو حاجز تأيّن أو يغيّر نوع اللّهب استعمل سيزيل التّدخل في العادة. للرابع، إمتصاص الخلفية، تقنية تصحيح مفيدة ستعوّض آليا لتأثيرات التّحيّز. تطبيق التّقنيات وصف هنا سيجعل تصميم إمتصاص ذري دقيق محتمل في العينات المعقّدة جدا.
DC زيمان أنظمة
الفوائد:
أقل أغلى أن يشغّل ( ينزّل إستهلاك قوة )
الأضرار:
عنده حسّاسية أفقر وعمل مدى تحليلي نسبة إلىAC زيمان أنظمة.
polarizer يخفّض الضّوء خلال من قبل بقدر ,50% إداء تحليلي مؤثّر على.
تجمّع ميكانيكي تتطلّب أن تدور أو تتذبذبpolarizer .
AC زيمان أنظمة
الفوائد:
العروض تحسّن حسّاسية وتوسّعت عمل آماد تحليلية نسبة إلىDC زيمان أنظمة.
لاpolarizer يتطلّب، جدا يزوّد مضئ أعلى خلال وحسّن إداء تحليلي. ( طوليAC زيمان أنظمة فقط )
تتطلّب لا أدوات ميكانيكية إضافية.
الأضرار:
تتطلّب قوة أكثر كهربائية منDC زيمان أنظمة، جدا عنده تشغيل نفقات أعلى.
polarizer يسبّب الضّوء المقلّل خلال من قبل بقدر ,50% إداء تحليلي مؤثّر على. ( يقطعAC زيمان أنظمة فقط. )
|
|
